4.2脱硫化学机理 用碱性液洗涤含SO2的气体时,首先SO2与水相互反应生成亚硫酸,部分亚硫酸水解生成H+、HSO3-¯及少量的SO32-离子。同时水常溶液中的碱则离解成Na+和OH-离子。生成OH-离子时因下列反应而使H+离子减少: SO2 H2SO3 H++HSO3- OH-+H+ H2O H+离子减少的结果是使HSO3-和SO32-离子量增加,从而使溶液中未离解的亚硫酸和物理溶解的SO2含量减少,因此继续从气体中吸收SO2。 最初碱过剩时,SO2与碱反应生成正盐来硫酸钠(Na2SO3)。 2NaOH+SO2 Na2SO3+H2O ﹍﹍﹍① 待至碱耗尽而继续从烟气中吸收SO2时,则生成酸式盐亚硫酸氢钠(NaHSO3)。 Na2SO3+SO2+ H2O 2NaHSO3 ﹍﹍﹍② 亚硫酸氢钠与碱反应又再生出正盐亚硫酸钠。 NaHSO3+NaOH Na2SO3+ H2O﹍﹍﹍③ 在运行过程中,不可避免地会发生副反应,即少量亚硫酸钠被氧化为硫酸钠(Na2SO4)。 2Na2SO3+O2 2Na2SO4﹍﹍﹍﹍﹍﹍④ 脱硫液自流入沉淀池时加入Ca(OH)2,再生成NaOH和石膏等沉淀物。 Na2SO3+Ca(OH)2 CaSO3 +2NaOH………⑤ Na2SO4+Ca(OH)2 CaSO4 +2NaOH………⑥ 亚硫酸钠的氧化率与烟气中的氧含量、烟尘杂质种类及循环液浓度、PH值高低等有关。 系统在正常运行时,脱硫操作是在吸收—再生中循环进行,由此可见,循环液是由Na2SO4…Na2SO3…NaHSO3组成的溶液体系,溶液中的Na2SO3与NaHSO3的浓度和比例是影响吸收率的关键因素。其中有脱硫能力的成分是Na2SO3。在不断吸收SO2生成NaHSO3过程中,表现为循环液PH值逐渐下降,循环液面上的二氧化硫分压PSO2逐渐升高,脱硫能力逐渐降低。为了恢复循环液的吸收能力,必须再生Na2SO3。为此,按需要的碱量投入PH调节槽,调节循环液的PH值,即可再生出Na2SO3。 当循环液中的Na2SO3全部变为NaHSO3,继续吸收SO2时,不可能再起化学反应,此时仅因SO2对该溶液的溶解度关系而溶解于溶液中并达到饱和,循环液PH值急剧下降,循环液面上的二氧化硫分压PSO2急剧升高,吸收过程无法进行。因此循环液的PH值必须控制。Na2SO3、NaHSO3和Na2SO4在水中的溶解度随温度变化而变化,除NaHSO3随温度升高而增加外,其余两种都是在40℃时溶解度最大,而后随着温度的升高而减少。通常,循环液的温度可升至60~65℃。当循环液浓度较高时,NaHSO3在循环液的温度下处于不饱和状态,而当投入Ca(OH)2再生NaOH时,由于CaSO3溶解度较少,达到饱和并结晶析出,从而使水平中的SO32—浓度下降,达到循环水再吸收SO2的效果。但是因为分压是问题,还是需要定时换水,保持循环水喷淋脱硫除尘的效果。 4.3设备结构及工作原理 (1)设备结构 脱硫塔用200㎜花岗岩麻石件构筑而成,是一个圆形立式筒体,筒体底部设有烟气进口,中部设四层扇形旋流石板,石板面上装有3个高压旋转不锈钢喷嘴喷水,顶部设置一层脱水装置,底部侧有排污水封。麻石筒体用耐酸耐高温材料砌筑,能起防腐作用,比为:50kg耐腐水泥、30kg玻璃水、20kg石英砂等配制而成)。 (2)工作原理: 锅炉烟气经过原除尘后,进入新增的旋流板脱硫塔中。循环碱液从脱硫塔塔板上注入,由专业脱硫喷嘴向下喷射.烟气由脱硫塔底部进入,在紊流状况下旋转上升,烟气中的SO2与碱性水雾充分接触,发生初级反应;烟气再向上经四级旋流板,在加压喷嘴辅助下,烟气中的SO2经过旋流板形成的碱性水膜和水雾旋转充分混合,达到二次洗涤脱硫。 当烟气经过旋流装置时,与该装置上的多层水帘气动混合,接受第二次洗涤。烟气在上升过程中,所含介质不断与碱液水帘碰撞混合并吸收分解(反应),经过数次重复的碱液洗涤接触,从而达到了吸收和分解的作用,烟气中的二氧化硫、氮氧化物等有害物质被分解在稀脱硫剂中,脱硫剂由塔底水封流向碱液池经处理后脱硫剂再生循环使用,净化后的烟气经由副塔连接到烟囱达标排放。 4.4灰水或钠碱处理 脱硫塔的脱硫液排出到碱液池系统内,经一沉淀池沉淀后再到反过滤池多级处理后,在水池内投放氢氧化钠、消石灰、碱液由提升泵经管道不断循环回流供应至脱硫塔,经过滤处理后的脱硫剂不外排连续再生复用,所以脱硫剂不会对环境造成二次污染。脱硫系統达到了设定的处理效果,同的循环池水长时间使用,应定期或适时补充自来水。 4.5工艺特点 为保障锅炉系統的正常生产、本脱硫设备在安装时应尽可能不改动厂方原有的设施,减少引风机的动力损耗,节约能源。该脱硫设备占地面积小,阻力小,设备维护简单,运行操作方便,易于管理设备运行;具有运行费用低运行稳定可靠,脱硫效率高寿命长等特点。
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